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石化廠常見的腐蝕失效與對策

[加入收藏][字號: ] [時間:2009-12-31 全球石油網(wǎng) 關注度:0]
摘要:  作者  顧望平   國家壓力容器與管道安全工程技術研究中心   (合肥通用機械研究院)   我國煉油廠行業(yè)的現(xiàn)狀:   #原料劣質化趨勢嚴重   #部分裝置原設計不能滿足原料劣質化要求   #部分重點裝置材質升級不...
  作者  顧望平
  國家壓力容器與管道安全工程技術研究中心
  (合肥通用機械研究院) 

  我國煉油廠行業(yè)的現(xiàn)狀:
  #原料劣質化趨勢嚴重
  #部分裝置原設計不能滿足原料劣質化要求
  #部分重點裝置材質升級不徹底
  #裝置長周期安全運轉的要求
  #設計與建設遺留問題多
  #管理粗放
  #缺乏技術支持
  #人員變動大

  因腐蝕非計劃停工

  隨著原油性質不斷劣質化,因腐蝕引起的裝置非計劃停工一度成為非計劃停工的主要原因。


  腐蝕介質來源

  原油:氯化鹽、硫化物、有機酸、氧、氮化物,有機氯化物,重金屬等; 

  運輸和生產中加入的助劑:氯化物、酸、堿、氫氰酸、糠醛、胺等; 

  煉制過程生成的:硫化氫、二氧化碳、氰化物、氫、鹽酸、氨、氯化氨、有機酸、連多硫酸、二硫化物、酚等;

  這些腐蝕介質在工藝環(huán)境下腐蝕金屬材料歸屬不同的腐蝕機理, 

  有機氯腐蝕的防止

  注堿可以將氯化鎂轉化為氯化鈉熱穩(wěn)定鹽。但注堿也會給二次加工過程帶來一些不利影響。日本煉油廠的工藝防腐技術在電脫鹽罐前、常壓爐前和常壓塔頂少量注堿(4ppm),有很好的效果。 

  目前國外一些停止注堿多年的煉油廠又重新對注堿產生興趣,為了避免注堿的不利方面,需要嚴格控制堿的注入量、濃度并改進加注方法。 

  鎮(zhèn)海分公司在電脫鹽后的原油管線注入堿液NaOH=4%wt , 1617 mL/s, 注入量為2.5g/噸油。結果表明, 常壓塔塔頂換熱器腐蝕速率下降約80% ,常壓塔塔頂回流罐污水中Cl- 濃度至少下降80% ,常壓塔塔頂回流罐污水pH值維持在6. 0~7. 5,中和劑消耗量也由注堿前的150~180 kg/d 降低至注堿后的100~120 kg/d,且注堿操作不會影響常減壓裝置工藝運行的穩(wěn)定和二次加工裝置的原料質量。 


  煉制工藝中發(fā)現(xiàn)的腐蝕劑 

  存在于原油中。它引起金屬的高溫硫化,并與其他元素結合在一起形成侵蝕性成分,如硫化物、硫酸鹽、亞硫酸、連多硫酸、硫酸。 

  環(huán)烷酸 有機酸的集合名稱,主要在我國渤海灣、齊魯和中國西部,某些國外的進口含酸油發(fā)現(xiàn)它們的存在。 

  連多硫酸 當設備停用時,由于硫化物、水分和氧的相互作用而形成的亞硫酸。 

  氯化物 以鹽的形式存在,如氯化鎂和氯化鈣,它們來自原油、催化劑、冷卻水。對不銹鋼有應力腐蝕開裂與點蝕。 

  二氧化碳 在制氫裝置中,烴的水蒸汽轉化過程會產生二氧化碳,并且,在催化裂化中也產生一定的量。二氧化碳與水分結合在一起形成碳酸,腐蝕碳鋼設備。

   進料中的氮與氫結合生成氨(或者氨被用于中和),然后,它與其他元素結合形成腐蝕性成分,如氯化銨。 

  氰化物 通常在高氮進料的裂解時會產生氰化物。存在氰化物時,容易加快腐蝕速率。 

  氯化氫 通過氯化鎂和氯化鈣的水解而形成氯化氫,許多塔頂(蒸汽)流體中可以發(fā)現(xiàn)它們的存在。在冷凝時,它形成高度侵蝕性鹽酸。 

  硫化氫 存在于含硫原油和天然氣中。是有機硫化合物分解或者與某些加工裝置中的氫反應而生成的。 

  氫氟酸 在烷基化裝置中用作催化劑,氫氟酸腐蝕經(jīng)常伴有氫致開裂產生 。 

  硫酸 在烷基化裝置中用作催化劑,并且在含有三氧化硫、水、氧的某些工藝流體中會生成硫酸 

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